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硅材料是重要且應(yīng)用廣泛的半導(dǎo)體材料,是微電子工業(yè)和光伏工業(yè)的基礎(chǔ)材料,具有化學(xué)穩(wěn)定性好、無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn)。硅材料有多種晶體形式,包括單晶硅、多晶硅和非晶硅等,應(yīng)用于光伏領(lǐng)域的主要包括直拉單晶硅、薄膜非晶硅/微晶硅、鑄造多晶硅、帶狀多晶硅等。其中,直拉單晶硅和鑄造多晶硅應(yīng)用更為廣泛,占太陽(yáng)電池光伏材料 90% 以上的市場(chǎng)份額。
單晶硅和多晶硅的原料均來(lái)自高純度硅原料,初始原料為石英砂 (SiO2),通過(guò)與焦炭在高溫電爐里發(fā)生炭熱還原反應(yīng),形成99%左右純度的金屬硅(MG-Si),其中含有各種雜質(zhì),如Al、Fe、C、B和P等,需經(jīng)進(jìn)一步的提純操作才能得到高純硅原料。石英砂純度的品味直接影響制備的冶金硅的純度品味,進(jìn)而影響提純制備高純硅原料的工藝和操作。
冶金硅中典型的雜質(zhì)濃度
單晶硅制備技術(shù)主要有區(qū)熔單晶硅和直拉單晶硅2種。區(qū)熔單晶硅是利用感應(yīng)線(xiàn)圈加熱硅料形成區(qū)域熔化,達(dá)到提純和生長(zhǎng)單晶的目的。這種單晶硅純度很高、電學(xué)性能均勻,但工藝繁瑣、生產(chǎn)成本較高,一般不應(yīng)用于太陽(yáng)電池的規(guī)模化生產(chǎn)。直拉單晶硅是太陽(yáng)電池用單晶硅的主要形式,通過(guò)在單晶爐中加熱熔化高純多晶硅原料,同時(shí)添加一定量的高純摻雜劑 ( 如硼、磷等 ),再經(jīng)過(guò)引晶、縮頸、放肩、等徑和收尾等晶體生長(zhǎng)階段生長(zhǎng)成單晶硅。
目前直拉單晶生長(zhǎng)技術(shù)目前主要有直拉 (CZ) 法、磁場(chǎng)直拉 (MCZ) 法、直拉區(qū)熔 (CFZ) 法 3 種。磁場(chǎng)直拉 (MCZ) 法和直拉區(qū)熔 (CFZ) 法兩種拉晶工藝的成本較高,尚未實(shí)現(xiàn)大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化推廣。而 CZ 法由于成本優(yōu)勢(shì)得到了規(guī)?;瘧?yīng)用,目前占據(jù)著單晶產(chǎn)業(yè)化的主導(dǎo)地位。
直拉法生長(zhǎng)單晶硅工藝流程圖
直拉法(CZ法)生產(chǎn)單晶硅的設(shè)備由 4 部分組成:
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爐體:包括石英鉗鍋、石墨鉗鍋、加熱組件、爐壁等;
晶棒和上升旋轉(zhuǎn)機(jī)構(gòu):包括晶種夾、旋轉(zhuǎn)機(jī)構(gòu);
氣體氛圍與壓力:包括真空設(shè)備系統(tǒng)、Ar氣流量及壓力控制系統(tǒng);
控制系統(tǒng):包括傳感器和電腦控制設(shè)備。
其中單晶爐是單晶生長(zhǎng)的核心設(shè)備,直接決定了拉晶的產(chǎn)能及晶體品質(zhì)。
典型CZ生長(zhǎng)爐示意圖
太陽(yáng)電池用直拉硅單晶硅片的質(zhì)量,主要以提高少子壽命增強(qiáng)光電轉(zhuǎn)換效率為前提。而氧是直拉單晶硅中的主要雜質(zhì),它來(lái)源于熔硅與石英坩堝的反應(yīng),屬于直拉單晶硅中不可避免的雜質(zhì)。生產(chǎn)高品質(zhì)硅片,主要從以下方面進(jìn)行:降低單晶氧碳含量、降低單晶氧施主濃度、提高單晶少子壽命、降低單晶光致衰減。
因此光伏直拉單晶硅的制備對(duì)石英砂原料和石英坩堝都有著一定的要求和標(biāo)準(zhǔn),隨著相關(guān)技術(shù)不斷成熟應(yīng)用到實(shí)際生產(chǎn)中,未來(lái)光伏直拉單晶硅對(duì)石英砂和石英坩堝有著怎樣的需求呢?
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專(zhuān)家介紹
從事產(chǎn)品研發(fā)管理近30年,曾任職航天科技集團(tuán)、比雅全球集團(tuán)億維訊高級(jí)技術(shù)專(zhuān)家,現(xiàn)任職隆基股份硅片研發(fā)高級(jí)經(jīng)理,是陜西省創(chuàng)新方法研究會(huì)、陜西生產(chǎn)力促進(jìn)中心特約專(zhuān)家,國(guó)際發(fā)明與創(chuàng)新協(xié)會(huì)MTRIZ國(guó)際二級(jí)認(rèn)證。長(zhǎng)期從事太陽(yáng)單晶硅材料研發(fā)相關(guān)工作,在產(chǎn)品研發(fā)、設(shè)計(jì)、制造及其技術(shù)創(chuàng)新體系、管理創(chuàng)體系建設(shè)方面經(jīng)驗(yàn)豐富。
王向東
參考資料:
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高超. 直拉單晶硅中雜質(zhì)和缺陷的行為:重?fù)诫s和共摻雜的影響
2017 年我國(guó)光伏技術(shù)發(fā)展報(bào)告
王金全. 單晶硅生產(chǎn)工藝中的關(guān)鍵技術(shù)
蔣娜. 單晶硅生長(zhǎng)技術(shù)研究新進(jìn)展
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